一、硫化氫的關(guān)鍵特點
1.來源廣泛:富含有機(jī)質(zhì)的動植物產(chǎn)品作為食品企業(yè)的主要原料,大都會含有硫元素,這些硫元素可在厭氧型細(xì)菌(如硫酸鹽還原菌)的作用下分解產(chǎn)生硫化氫(也可以稱為腐敗變質(zhì)),水的存在恰好為這種厭氧型細(xì)菌提供了有利的環(huán)節(jié),這也是下水道、污水池等多發(fā)硫化氫中毒的一個原因。
2.比空氣重:硫化氫的分子量為34.076,對空氣的相對密度1.19。下水道、污水池等大部分為低于地平面的設(shè)計,其中的水體中也會含有機(jī)質(zhì),這就導(dǎo)致在下水道、污水池等低洼處產(chǎn)生硫化氫,空氣流動狀態(tài)不好時可能會長期積聚在此處,隨著積累的硫化氫濃度不斷升高,一旦有人員進(jìn)入便有可能造成中毒事故。
3.能溶于水:1體積水中可溶解2.6體積硫化氫,這里我們結(jié)合一下硫化氫的毒性濃度進(jìn)行一下?lián)Q算,方便大家理解硫化氫能溶于水這一特點對硫化氫中毒事故的影響,硫化氫在空氣中體積百分比達(dá)到0.02%時就有可能造成死亡,我們假設(shè)水中硫化氫濃度達(dá)到飽和,要在1立方米的空間中使硫化氫的濃度達(dá)到0.02%,只需要約77mL的飽和硫化氫水溶液中的硫化氫全部釋放;要達(dá)到立即失去知覺的硫化氫體積百分比為0.1%(即1000ppm),也只需要約385mL飽和硫化氫水溶液中的硫化氫全部釋放。另一方面在進(jìn)行作業(yè)時簡單的空氣置換、有毒有害氣體含量檢測可能也會因為硫化氫溶于水這特性使檢測結(jié)果遠(yuǎn)小于體系中實際存在的硫化氫含量。當(dāng)然我們假設(shè)的是全部釋放,與實際釋放量還有一些偏差,這里只是為了方便大家了解硫化氫毒性危害。
硫化氫氣體是僅次于氰化物的劇毒、易致人死亡的有毒氣體。它的毒性為一氧化碳(CO)的5~6倍,是二氧化硫(SO2)的7倍。它對人體的致命濃度為500ppm,在正常情況下,對人體的安全臨界濃度是不能超過20ppm的。與人體組織中堿性物質(zhì)結(jié)合形成硫化鈉,從而造成組織損害。吸入少量高濃度硫化氫可于短時間內(nèi)致命,在接觸極高濃度(1000Mg/m3以上)硫化氫的時候,人體可能會發(fā)生“電擊樣”死亡,即瞬間倒地,如遭受電擊一樣。
硫化氫毒作用的主要靶器是中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng),亦可有心臟等臟器損傷。被吸入人體,通過呼吸道,經(jīng)肺部,由血液運送到人體各個器官。首先刺激呼吸道,使嗅覺鈍化、咳嗽,嚴(yán)重時將灼傷;眼睛被刺痛,嚴(yán)重時將失明;刺激神經(jīng)系統(tǒng),導(dǎo)致頭暈、喪失平衡,呼吸困難;心臟加速跳動,嚴(yán)重時心臟缺氧而死亡。
硫化氫氣體既是一種刺激性氣體,又是一種強(qiáng)烈神經(jīng)性毒物類窒息性氣體,其毒性機(jī)理為:
1.血中高濃度硫化氫可直接刺激頸動脈竇和主動脈區(qū)的化學(xué)感受器,致反射性呼吸抑制。
2.硫化氫可直接作用于腦,低濃度起興奮作用;高濃度起抑制作用,引起昏迷、呼吸中樞和血管運動中樞麻痹。因硫化氫是細(xì)胞色素氧化酶的強(qiáng)抑制劑,能與線粒體內(nèi)膜呼吸鏈中的氧化型細(xì)胞色素氧化酶中的三價鐵離子結(jié)合,而抑制電子傳遞和氧的利用,引起細(xì)胞內(nèi)缺氧,造成細(xì)胞內(nèi)窒息。因腦組織對缺氧最敏感,也最易受損。
?化學(xué)清洗作業(yè)。清洗作業(yè)使用含硫的清洗劑,裝置、容器、管道、換熱器等,其物料及結(jié)垢含有硫及硫的化合物,在一定條件下會產(chǎn)生硫化氫氣體
(1)檢查采樣器是否完好,采用密閉取樣;
(2)佩戴便攜式有毒有害(硫化氫)氣體檢測儀、適用的防毒用具,站在上風(fēng)向,并有專人監(jiān)護(hù);
(3)采樣過程中手閥應(yīng)慢慢打開,不要用扳手敲打閥門。
(2)切水閥與切水口應(yīng)有一定距離;
(3)脫出的酸性氣要用氫氧化鈣或氫氧化鈉溶液中和,并有隔離措施,防止過路行人中毒;
(4)切水過程中人不能離開現(xiàn)場。
需進(jìn)入設(shè)備、容器進(jìn)行檢修,應(yīng)經(jīng)過加盲板、吹掃、置換、采樣分析合格、辦理進(jìn)設(shè)備容器安全作業(yè)票后,才能進(jìn)入作業(yè)。但有些設(shè)備容器在檢修前,需進(jìn)人排除殘余的油泥、余渣,清理過程中會散發(fā)出硫化氫和油氣等有毒有害氣體,必須做好安全措施。以下七項為設(shè)備內(nèi)檢修作業(yè)步驟:
(1)制定施工方案;
(2)作業(yè)人員經(jīng)過安全技術(shù)培訓(xùn);
(3)進(jìn)設(shè)備容器作業(yè)前,必須作好氣體采樣分析;
(4)辦理進(jìn)入受限空間安全作業(yè)票;
(5)佩戴防毒用具(空呼等),攜帶好安全帶(繩);
(6)作業(yè)時間不宜過長,一般不超過30min;
(7)施工過程須有專人監(jiān)護(hù),必要時應(yīng)有醫(yī)務(wù)人員在場。
(2)控制各種物料的切水排凝進(jìn)入下水道;
(3)采用強(qiáng)制通風(fēng)或自然通風(fēng),保證氧含量為18%-21%,在富氧環(huán)境下不應(yīng)大于23.5%;
(4)配帶防毒用具(空呼等);
(5)攜帶好安全帶(繩);
(6)進(jìn)入下水道內(nèi)作業(yè)井下要設(shè)專人監(jiān)護(hù),并與地面保持密切聯(lián)系。
(2)采樣分析,根據(jù)測定結(jié)果確定施工方案和安全措施,辦理好進(jìn)入受限空間作業(yè)票。
設(shè)備、容器、管線存有硫化氫物料的堵漏、拆卸或安裝作業(yè)時,必須做到:
(1)嚴(yán)格控制帶壓作業(yè),應(yīng)把與其設(shè)備容器相通的閥門關(guān)死,安裝盲板,撤掉余壓;辦理相應(yīng)安全作業(yè)票;
(2)佩戴適用的防毒用具(空呼等),有專人監(jiān)護(hù);
(3)拆卸法蘭螺絲時,在松動之前,不要把螺絲全部拆開,嚴(yán)防有毒氣體大量沖出。
(2)裝置易泄漏或氣體易積聚的位置應(yīng)安裝固定式硫化氫檢測報警器;
(3)加強(qiáng)機(jī)泵設(shè)備的維護(hù)管理,減少泄漏;
(4)可能有泄漏的地方加強(qiáng)通風(fēng);
(5)涉及硫化氫物料的容器、管線、閥門等要定期檢查更換;
(6)發(fā)現(xiàn)硫化氫濃度高,要先報告,采取一定防護(hù)措施后,才能進(jìn)入現(xiàn)場檢查和處理。
(2)必要的檢查、切水,操作人員應(yīng)佩戴便攜式有毒有害(硫化氫)氣體檢測儀,站在上風(fēng)向,并有專人監(jiān)護(hù);
(3)準(zhǔn)備好適合的防毒面具,以便急用。
涉及有可能存在產(chǎn)生(逸出、外泄)硫化氫或者殘存硫化氫的清洗作業(yè)時,應(yīng)事先進(jìn)行風(fēng)險辨識分析,并結(jié)合分析結(jié)果采取安全措施。
2.硫化氫閃點-60℃、爆炸極限,4.0%~46.0%(體積比)、自燃溫度260℃、最小點火能0.077mJ,與硫化氫的毒性相比這些燃爆特性很容易被大家忽視。